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11种香叶植物挥发物比较及玫瑰精油香气模拟研究  PDF

  • 彭天花
  • 游惠婉
  • 孙淑婉
  • 李亚军
  • 饶羽菲
  • 宁国贵
华中农业大学园艺林学学院/果蔬园艺作物种质创新与利用全国重点实验室/ 华中农业大学花卉研究所,武汉 430070

中图分类号: TQ654

最近更新:2025-02-14

DOI:10.13300/j.cnki.hnlkxb.2025.01.008

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摘要

为探究通过香叶植物混合模拟获得玫瑰精油香气的可能性,采用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用法,选取蔷薇科、禾本科、唇形科、山茶科和芸香科等9个科11种香叶植物,对其叶片的挥发性成分进行定性与定量分析。结果显示:11种植物材料中共有主要挥发性物质78种,其中萜烯类39种,脂肪酸衍生物类23种,苯环/苯丙素类化合物16种;利用Matlab软件分析,以玫瑰精油香气为模拟对象,确定香叶植物混合质量比例,迷迭香、鄂茶10号、柠檬桉和香叶天竺葵以质量比31∶7∶11∶1进行混合。结果表明:萜烯类化合物是香叶植物的主要挥发物类型,其次是脂肪酸衍生物类和苯环/苯丙素类化合物;混合模拟叶片组最终模拟获得与玫瑰精油香气相似的混合香气,主要成分为香茅醇、香叶醇、芳樟醇和石竹烯。

全球生物资源丰富,芳香植物种类高达3 000

1。芳香植物兼具文化内涵和历史传承,在医疗保健、康养旅游、化妆美容等领域具有巨大发展潜2。据《诗经》《楚辞》《山海经》等历史典籍的文字记载,数千年前,人们已开始利用芳香植3。追溯至公元前4 500年左右,古埃及亦有关于芳香植物应用情况的相关记4

在芳香植物的根、茎、叶、花和果实等部位中均含有芳香成分,这些成分提炼出的芳香油是香料工业和食品工业的重要原料。潘晓

5利用小鼠及人体嗅闻实验,表明精油香气能提高小鼠免疫力,平缓人体血压,有效缓解焦虑情绪。中医芳香疗法是云南等芳香植物资源丰富地区康养旅游与芳香产业融合发展的核心纽2。赋香是植物精油最具特色的功能,除此之外,许多植物精油被广泛应用于膏霜类、油蜡类、乳化体系类和液体洗涤剂类等系列化妆品6。芳香植物是经济植物的重要组成部分,统计数据显示,2018年中国芳香保健产业仅植物精油市场规模高达57.11亿元,且其规模仍呈现扩大趋7

玫瑰精油被誉为精油界的女王,有“精油皇后”“液体黄金”等美

8,玫瑰精油香气丰腴饱满、持久留香,受到广大消费者的喜爱。然而,玫瑰精油价格昂贵且提取率低,500 kg鲜玫瑰花仅能提炼芳香油0.2~0.5 kg。国际市场上,1 kg玫瑰精油价格大约4 000美元左9。目前,全球范围内最受欢迎的玫瑰精油香型是纯甜型,来自于大马士革玫瑰花10。玫瑰精油中所含的挥发物成分复杂多样,翁良娜8从大马士革玫瑰精油中共检测出85种香气物质,其中主要挥发物类型为萜烯类化合物,包含香茅醇、香叶醇和芳樟醇等。不同种类挥发性物质对大马士革玫瑰精油香气影响不11,如香茅醇带有新鲜玫瑰的特殊香12,香叶醇具有甜润且温和的玫瑰花气13,芳樟醇则呈现出类似柑橘与铃兰的香气特12

我国芳香植物种类超过1 000种,然而,目前仅有150种得到了开发利

14。前期研究结果表明,被子植物和裸子植物的90个不同科中存在1 700多种挥发15。香叶植物的开发与利用具有巨大潜力。目前,关于香气模拟的相关研究在菊花精油、凌仕契合香16、烤牛肉香17和肉味香18中已有报道,然而,现有研究思路多由目的香型出发,采用现有化学物质混合模拟,而利用芳香植物混合配比构成目标香型的相关研究较少。

本研究利用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用仪技术(head‐space solid-phase microextraction-gas chromatogra‐phy-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)对蔷薇科、唇形科、禾本科等9个科中11种香叶植物叶片和花瓣的挥发性物质进行定性定量分析,以玫瑰精油香气为模拟对象,基于Matlab软件分析获得不同香叶植物叶片混合质量配比,以期为香叶植物的开发利用以及从香叶植物中提取获得玫瑰精油香气提供参考。

1 材料与方法

1.1 植物材料

本研究使用的植物材料:禾本科植物柠檬草(Cymbopogon citratus),山茶科植物鄂茶10号(Camellia sinensis),唇形科植物迷迭香(Rosmarinus officinalis)、丁香罗勒(Ocimum gratissimum)和香蜂花(Melissa officinalis),蔷薇科植物玫瑰‘保白’(Rosa rugosa cv. ‘Bao Bai’)、玫瑰‘紫枝’(Rosa rugosa cv. ‘Zi Zhi’),芸香科植物九里香(Murraya exotica),豆科植物金合欢(Vachellia farnesiana),桃金娘科植物柠檬桉(Eucalyptus citriodora),菖蒲科植物石菖蒲(Acorus calamus),牻牛儿苗科植物香叶天竺葵(Pelargonium graveolens)。玫瑰‘紫枝’使用新鲜花瓣进行HS-SPME-GC-MS分析,其他植物均使用新鲜叶片进行HS-SPME-GC-MS分析。

九里香、金合欢、柠檬桉、香蜂花、丁香罗勒和香叶天竺葵种植于华中农业大学果蔬园艺作物种质创新与利用全国重点实验室生长室,柠檬草、石菖蒲、迷迭香、玫瑰‘保白’和玫瑰‘紫枝’种植于华中农业大学花卉基地,鄂茶10号种植于华中农业大学茶学基地。

1.2 试验方法

1)芳香挥发物萃取。称取0.50 g待测香叶植物叶片或玫瑰花瓣,剪碎后放置于萃取瓶中,移液枪加入1 μL内标试剂(壬酸甲酯∶正己烷=1∶5 000)后立即密封。利用顶空固相微萃取法,将萃取瓶在50 ℃水浴锅中平衡15 min后萃取30 min。取出萃取头保存于-80 ℃冰箱直至上机检测。每种植物材料设置3次生物学重复。混合模拟叶片组将4种香叶植物叶片剪碎混合,后续步骤同上。

2)挥发物成分分析。试验所用Thermo DSQⅡ单四极杆气相色谱-质谱联用仪购置于美国Thermo FisherScientific公司,DB-5MS色谱柱(30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)购于Agilent公司,SPME纤维组件购置于美国Sigma-Aldrich 公司。GC检测条件:离子源温度230 ℃,进样口温度230 ℃,传输线温度260 ℃,载气为氦气(纯度99.999%),不分流进样,流速1 mL/min,GC程序升温程序参照文献[

19-30]设定。MS检测条件:EI离子源,电子能量70 eV,离子源温度230 ℃,质量扫描范围为 10~500 m/z 25

1.3 数据处理

1)定性分析。利用保留指数(retention index, RI,公式里记作IX)对物质进行定性分析,计算公式如式(1)所示:

IX=100×Z+100×TX-TZTZ+1-TZ (1)

IX:化合物X的保留指数,TX:化合物X的出峰时间,TZ:碳数为Z的正构烷烃的保留时间,TZ+1:碳数为(Z+1)的正构烷烃的保留时间。

2)定量分析。采用峰面积相对定量法对不同物质进行定量,物质峰面积占总面积百分比即为该挥发性物质相对含量,每个样品3次生物学重复。

3)Matlab(matrix laboratory)分析。基于11种香叶植物HS-SPME-GC-MS分析结果,11种香叶植物中有9种含有目标挥发性物质,组成矩阵A9×9,由于A矩阵不可逆,将其伪逆矩阵定义为矩阵D。以王维恩

30分析的大马士革玫瑰精油特征香气成分为基准,参照Xiao31的研究结果将目标挥发物比例组成矩阵B1×9,所求9种香叶植物配比组成矩阵C1×9,满足数学关系式C×D=B,求解不同香叶植物叶片混合质量比例矩阵C

2 结果与分析

2.1 玫瑰‘紫枝’花瓣香气分析

表1可知,脂肪酸衍生物和苯环/苯丙素类化合物是玫瑰‘紫枝’花瓣的主要挥发物类型,相对含量分别为53%和41%,萜烯类仅占6%。其中,玫瑰‘紫枝’花瓣的前5种主要挥发性物质为3-戊酮、苯乙醇、香茅醇、丁香酚和苯甲醇,这些化合物在总挥发性物质中的含量比例依次为46.72%、33.96%、4.95%、1.65%和0.53%。

表1  玫瑰‘紫枝’花瓣主要挥发性物质
Table 1  The main volatiles in the leaves of Rosa rugosa cv.‘Zi Zhi’

编号

No.

保留时间/min

Retention

time

分子式

Molecular

formula

挥发物名称

Volatile composition name

相对含量/%

Relative

content

挥发物所属类别

Category of volatile

composition

1 3.55 C5H10O

3-戊酮

3-Pentanone

46.72

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

2 34.11 C8H10O

苯乙醇

Phenethyl alcohol

33.96

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

3 42.37 C10H20O

香茅醇

Citronellol

4.95

萜烯类

Terpenes

4 50.94 C10H12O2

丁香酚

Eugenol

1.65

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

5 27.84 C7H8O

苯甲醇

Benzyl alcohol

0.53

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

6 50.64 C13H24O2

丙酸香茅酯

Citronellyl propionate

0.26

萜烯类

Terpenes

7 21.70 C7H6O

苯甲醛

Benzaldehyde

0.08

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

8 32.85 C10H14O

紫苏烯

Perillene

0.07

萜烯类

Terpenes

9 28.34 C8H8O

2-苯基乙醛

Phenylacetaldehyde

0.05

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

10 33.60 C10H18O

(2S-顺)-四氢化-4-甲基-2-(2-甲基-1-

丙烯基)-2H-吡喃

Laevo-rose oxide

0.04

萜烯类

Terpenes

2.2 多种香叶植物叶片香气分析

图1可知,以萜烯类化合物为主要挥发物的香叶植物有禾本科植物柠檬草、唇形科植物迷迭香、芸香科植物九里香、桃金娘科植物柠檬桉和牻牛儿苗科植物香叶天竺葵;以脂肪酸衍生物为主的香叶植物有豆科植物金合欢、唇形科植物香蜂花和蔷薇科植物玫瑰‘保白’叶片;唇形科植物丁香罗勒和石菖蒲科植物石菖蒲则以萜烯类化合物和苯环/苯丙素类化合物为主;山茶科植物鄂茶10号中3种挥发物类型分布较为平均。

图1  11种香叶植物叶片主要挥发物类型

Fig. 1  The main types of volatile compounds in the leaves of 11 fragrant leaf plants

11种香叶植物中共有78种主要挥发性物质,其中萜烯类化合物39种、脂肪酸衍生物23种、苯环/苯丙素类化合物16种。禾本科植物香茅草和柠檬草、山茶科植物鄂茶10号、蔷薇科植物玫瑰‘保白’叶片和唇形科植物迷迭香和丁香罗勒中共检测到萜烯类化合物26种,禾本科叶片所含挥发物种类最多(11种),其次是山茶科(5种)、蔷薇科(4种),唇形科中仅检测到1种;共检测到脂肪酸衍生物23种,蔷薇科种类最多(13种),其次是山茶科(8种)、禾本科(6种),唇形科种类最少(2种);苯环/苯丙素类化合物共检测到12种,唇形科种类最多(13种),其次是山茶科(5种)、蔷薇科(5种),禾本科种类最少(2种)。

表2可知,柠檬草叶片的主要挥发性物质为香叶醇和柠檬醛,相对含量分别为46.86%和20.21%;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯在金合欢叶片主要挥发物中相对含量为26.58%;醇类、醛类和酯类物质等脂肪酸衍生物是鄂茶10号香气的重要组成部分,如2-己烯醛和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯;香茅醛为柠檬桉的主要挥发物,其相对含量达59.18%,香茅醇含量排在第二位为17.55%;细辛醚(也称细辛脑)是石菖蒲中的药效活性物质,在石菖蒲叶片挥发物中相对含量为21.67%,甲基异丁香油酚在石菖蒲叶片的主要挥发物中相对含量也超过20%。石竹烯和蒎烯在多种香叶植物叶片中含量均较高。

表2  11种香叶植物叶片主要挥发物
Table 2  The main volatiles in the leaves of 11 fragrant leaf plants

植物材料

Plant material

编号

No.

保留时间/min

Retention time

分子式

Molecular formula

挥发物名称

Volatile composition name

相对含量/%

Relative

content

挥发物所属类别

Category of volatile

composition

柠檬草

Cymbopogon

citratus

1 14.34 C10H18O 香叶醇 Geraniol 46.86 萜烯类 Terpenes
2 14.69 C10H16O 柠檬醛 Citral 20.21 萜烯类 Terpenes
3 8.12 C10H16 蒎烯 Pinene 13.70 萜烯类 Terpenes
4 18.00 C12H20O2

乙酸香叶酯

Geranyl acetate

5.77

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

5 11.02 C10H18O 芳樟醇 Linalool 2.83 萜烯类 Terpenes
6 17.35 C10H16O2 香叶酸 Geranic acid 2.14 萜烯类 Terpenes
7 5.42 C6H12O

叶醇

cis-3-Hexen-1-ol

0.64

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

迷迭香

Rosmarinus

officinalis

1 8.04 C10H16 蒎烯 Pinene 18.21 萜烯类 Terpenes
2 11.58 C10H18O 桉叶油醇 Eucalyptol 15.64 萜烯类 Terpenes
3 23.05 C15H24 石竹烯 Caryophyllene 9.17 萜烯类 Terpenes
4 19.42 C12H20O2 乙酸龙脑酯 Bornyl acetate 8.22

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

5 17.19 C10H14O 马鞭烯酮 Verbenone 7.83 萜烯类 Terpenes
6 16.11 C10H18O 2-茨醇 Borneol 4.23 萜烯类 Terpenes
7 18.47 C10H18O 香叶醇 Geraniol 4.09 萜烯类 Terpenes
8 15.32 C10H16O 左旋樟脑 Camphor 3.41 萜烯类 Terpenes
9 13.88 C10H18O 芳樟醇 Linalool 3.34 萜烯类 Terpenes

九里香

Murraya

exotica

1 14.65 C15H24 石竹烯 Caryophyllene 23.11 萜烯类 Terpenes
2 16.64 C15H24 姜油烯 Zingiberene 16.34 萜烯类 Terpenes
3 16.27 C15H22 诺卡酮 Nootkatone 12.94 萜烯类 Terpenes
4 2.86 C9H10O2 Methyl-7-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-dien-8-one 7.38

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

5 12.50 C15H24 榄香烯 Elemene 5.74 萜烯类 Terpenes
6 4.61 C9H12

3-乙基甲苯

3-Ethyltoluene

3.01

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

金合欢

Vachellia

farnesiana

1 41.92 C16H30O4 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate 26.58

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

2 3.74 C6H10O

反-2-己烯醛

trans-2-Hexenal

19.46

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

3 66.85 C10H12

环丙基苯甲烷

Cyclopropylphenylmethane

3.53

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

4 13.15 C9H18O

正壬醛

Nonanal

3.12

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

5 2.88 C6H12O

正己醛

Hexanal

2.36

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

6 36.94 C15H24O

2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚

2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol

1.90

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

鄂茶10号

Camellia sinensis

1 20.16 C10H18O 芳樟醇 Linalool 7.57 萜烯类 Terpenes
2 25.81 C8H8O3

水杨酸甲酯

Methyl salicylate

5.07

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

3 5.91 C6H10O

2-已烯醛

trans-2-Hexenal

3.82

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

4 30.21 C10H18 香叶醇 Geraniol 2.99 萜烯类 Terpenes
5 17.74 C10H18O2

顺-Alpha,Alpha-5-三甲基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇

(Z)-linalool oxide (furanoid)

2.48 萜烯类 Terpenes
6 51.12 C16H30O4 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate 2.23

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

7 13.66 C8H14O2

乙酸叶醇酯

cis-3-Hexenyl acetate

0.84

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

8 4.22 C6H12O

正己醛

Hexanal

0.76

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

9 49.60 C15H26O 橙花叔醇 Nerolidol 0.46 萜烯类 Terpenes
10 20.47 C8H10O

苯乙醇

Phenethyl alcohol

0.44

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

柠檬桉

Eucalyptus

citriodora

1 11.46 C10H18O 香茅醛 Citronellal 59.18 萜烯类 Terpenes
2 13.98 C10H20O 香茅醇 Citronellol 17.55 萜烯类 Terpenes
3 14.26 C10H16O 柠檬醛 Citral 3.29 萜烯类 Terpenes
4 19.23 C15H24 异丁香烯 Isocaryophyllene 3.28 萜烯类 Terpenes
5 4.87 C10H16 蒎烯 Pinene 2.02 萜烯类 Terpenes
6 20.04 C15H24/C12H20O2

石竹烯/乙酸芳樟酯

Caryophyllene/linalyl acetate

1.70

萜烯类/脂肪酸衍生物

Terpenes/fatty acid derivatives

7 17.70 C10H12O2 丁香酚 Eugenol 1.64

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

8 21.05 C15H24 双环大牻牛儿烯 Bicyclogermacrene 1.27 萜烯类 Terpenes
9 14.67 C10H18O 香叶醇 Geraniol 1.16 萜烯类 Terpenes

石菖蒲

Acorus calamus

1 9.78 C11H14O2

甲基异丁香油酚

Isoeugenyl methyl ether

22.69

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

2 12.31 C12H16O3

细辛脑

Asarone

21.67

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

3 13.23 C15H24O 石竹素 Caryophyllene oxide 9.43 萜烯类 Terpenes
4 9.20 C15H24 石竹烯 Caryophyllene 7.96 萜烯类 Terpenes
5 8.56 C9H12O3/C15H24

甲基丁香酚/榄香烯

Methyleugenol/elemene

5.29

苯环/苯丙素类/萜烯类

Benzenoid/phenylpropanoid/terpenes

6 4.52 C10H18O 桉叶油醇 Eucalyptol 4.98 萜烯类 Terpenes

香蜂花

Melissa officinalis

1 12.47 C10H14O

3-甲基-2-(3-甲基-2-丁烯基)呋喃

3-Methyl-2-(3-methylbut-2-enyl)furan

31.54

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

2 24.17 C15H24 石竹烯 Caryophyllene 9.33 萜烯类 Terpenes
3 8.50 C8H16O

蘑菇醇

Oct-1-en-3-ol

9.01

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

4 9.15 C12H20O2

乙酸叶醇酯

cis-3-Hexenyl acetate

6.60

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

5 15.62 C10H12O

4-异丙基苯甲醛

4-Isopropylbenzaldehyde

5.40

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

6 21.91 C15H24 榄香烯 Elemene 2.28 萜烯类 Terpenes
7 4.84 C6H12O

叶醇

cis-3-Hexen-1-ol

1.44

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

香叶天竺葵

Pelargonium

graveolens

1 21.33 C10H20O 香茅醇 Citronellol 20.57 萜烯类 Terpenes
2 23.62 C11H20O2 甲酸香茅酯 Citronellyl formate 8.01 萜烯类 Terpenes
3 17.61 C10H18O

5-甲基-2-(1-甲乙基)环已硐

Menthone

5.10 萜烯类 Terpenes
4 15.34 C10H18O 反式玫瑰醚 trans-Rose oxide 3.47 萜烯类 Terpenes
5 33.70 C15H24 杜松烯 Cadinene 3.02 萜烯类 Terpenes
6 23.16 C10H18O 香叶醇 Geraniol 2.93 萜烯类 Terpenes
7 34.08 C14H26O2

异丁酸香茅酯

Geranyl isobutyrate

2.52

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

8 29.55 C15H24 石竹烯 Caryophyllene 2.22 萜烯类 Terpenes

丁香罗勒

Ocimum

gratissimum

1 5.77 C10H12O2 丁香酚 Eugenol 19.70

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

2 2.78 C10H18O 水化香桧烯 Sabinene hydrate 15.25 萜烯类 Terpenes
3 3.15 C10H18O 芳樟醇 Linalool 13.74 萜烯类 Terpenes
4 7.61 C15H24 杜松烯 Cadinene 11.58 萜烯类 Terpenes
5 8.38 C16H30O4 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate 4.83

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

6 7.17 C15H24 雪松烯 Cedrene 4.00 萜烯类 Terpenes

玫瑰‘保白’

Rosa rugosa

'Bao Bai'

1 7.67 C6H12O 叶醇 cis-3-Hexen-1-ol 20.17

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

2 16.77 C12H20O2

乙酸叶醇酯

cis-3-Hexenyl acetate

14.57

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

3 54.55 C16H30O4 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate 6.59

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

4 8.20 C6H12O

3-2-已烯-1-醇

cis-2-Hexen-1-ol

6.14

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

5 68.13 C16H32O2

棕榈酸

Palmitic acid-13C

4.28

脂肪酸衍生物

Fatty acid derivatives

6 29.30 C8H8O3

水杨酸甲酯

Methyl salicylate

2.93

苯环/苯丙素类

Benzenoid/phenylpropanoid

基于植物学分类,对上述香叶植物主要挥发物进行总结分析,结果显示:禾本科植物柠檬草和香蜂花中均含有挥发物乙酸香叶酯和叶醇,相对含量分别为5.77%、6.60%和0.64%、1.44%;唇形科植物迷迭香和丁香罗勒中均含有挥发物芳樟醇,相对含量分别为3.34%、13.74%。蔷薇科植物玫瑰‘保白’叶片与禾本科植物香蜂花、柠檬草的主要挥发物中都有叶醇,前者叶醇的相对含量为20.17%,远高于禾本科植物香蜂花和柠檬草。

2.3 叶片混合模拟玫瑰精油香气对比分析

基于11种香叶植物HS-SPME-GC-MS定性定量分析结果与Matlab数学分析软件求解得9种香叶植物配比矩阵C1×9=[-0.20、4.36、0.93、1.42、-2.46、0.01、0.17、-1.49、-2.88],取迷迭香(4.36)、鄂茶10号(0.93)、柠檬桉(1.42)和香叶天竺葵(0.17)4种香叶植物为混合材料,明确迷迭香、鄂茶10号、柠檬桉、香叶天竺葵的质量比依次为31∶7∶11∶1。以质量比31∶7∶11∶1将迷迭香、鄂茶10号、柠檬桉和香叶天竺葵4种香叶植物叶片进行混合,如图2所示,混合模拟叶片组3次生物学间具有较好重复性,用于后续进一步分析。

图2  混合模拟结果挥发性物质检测峰图

Fig. 2  Peak plots of volatile substance detection for various mixed leaves

A―C:分别代表3个生物学重复 Three biological replicates respectively.

表3可知,混合叶片组主要挥发物类型为萜烯类物质,相对含量为83.3%,前15种挥发性物质中仅乙酸龙脑酯为脂肪酸衍生物类,相对含量为7.56%;混合叶片组主要挥发性物质为香茅醛、桉叶油醇和α-蒎烯,相对含量分别为18.63%、15.71%和15.06%。

表3  混合叶片模拟组主要挥发物分析
Table 3  Analysis of the main volatiles in the mixed blade simulation group

编号

No.

保留时间/min

Retention time

分子式

Molecular formula

挥发物名称

Volatile composition name

相对含量/%

Relative content

挥发物所属类别

Category of volatile composition

1 28.41 C10H18O 香茅醛 Citronellal 18.63 萜烯类 Terpenes
2 19.14 C10H18O 桉叶油醇 Eucalyptol 15.71 萜烯类 Terpenes
3 12.24 C10H16 α-蒎烯 α-Pinene 15.06 萜烯类 Terpenes
4 45.61 C15H24 反式石竹烯 β-Caryophyllene 8.04 萜烯类 Terpenes
5 37.00 C12H20O2 乙酸龙脑酯 Bornyl acetate 7.56 脂肪酸衍生物 Fatty acid derivatives
6 34.16 C10H20O 马鞭烯酮 Verbenone 6.49 萜烯类 Terpenes
7 31.90 C10H14O 香茅醇 Citronellol 4.81 萜烯类 Terpenes
8 13.36 C10H16 莰烯 Camphene 2.91 萜烯类 Terpenes
9 15.23 C10H16 β-蒎烯 β-Pinene 2.63 萜烯类 Terpenes
10 25.00 C10H18O 芳樟醇 Linalool 1.83 萜烯类 Terpenes
11 16.45 C10H16 月桂烯 Myrcene 1.70 萜烯类 Terpenes
12 29.96 C10H18O 茨醇 Borneol 1.63 萜烯类 Terpenes
13 27.39 C10H16O 左旋樟脑 Camphor 1.58 萜烯类 Terpenes
14 47.87 C15H24 α-石竹烯 α-Caryophyllene 1.23 萜烯类 Terpenes
15 35.72 C10H18O 香叶醇 Geraniol 1.05 萜烯类 Terpenes

表2可知,迷迭香叶片中有目标挥发性物质芳樟醇、香叶醇和石竹烯,相对含量分别为3.34%、4.09%和9.17%;柠檬桉叶片中有目标挥发性物质香茅醇、柠檬醛、香叶醇和石竹烯,相对含量分别为17.55%、3.29%、1.16%和1.70%;香叶天竺葵叶片中有目标挥发性物质反式玫瑰醚、香茅醇、香叶醇和石竹烯,相对含量分别为3.47%、20.57%、2.93%和2.22%;鄂茶10号叶片中有目标挥发性物质苯乙醇和香叶醇,相对含量分别为0.44%和2.99%。香茅醇是大马士革玫瑰精油的主要挥发物之一,柠檬桉和香叶天竺葵的叶片主要挥发物中包含该物质。大马士革玫瑰精油中的主要挥发物还有石竹烯和香叶醇等,迷迭香和柠檬桉叶片主要挥发物中含有目标挥发物石竹烯,4种混合香叶植物叶片中均含有目标挥发物香叶醇。

玫瑰‘紫枝’和混合模拟叶片组均含有关键挥发物香茅醇,相对含量分别为4.95%和4.81%。但玫瑰‘紫枝’主要挥发物中的3-戊酮、苯乙醇、丁香酚和苯甲醇等在混合叶片组中并未找到,说明玫瑰精油与玫瑰花瓣挥发物之间存在一定的差异。

以大马士革玫瑰精油特征香气成

830为参照,对比分析混合叶片组中主要挥发物的类型和含量。翁良娜8测定的大马士革玫瑰精油中萜烯类挥发物相对含量为61.07%,脂肪酸衍生物类挥发物相对含量为18.19%,苯环/苯丙素类化合物挥发物相对含量为3.63%,该结果与王维恩30检测结果一致,亦与混合叶片模拟组的结果相吻合。混合叶片模拟组含量前15种挥发物中,萜烯类挥发物为主要组成部分,相对含量为83.31%,其次是脂肪酸衍生物,挥发物相对含量为7.56%。如图3可知,混合叶片组中包含大马士革玫瑰精油的主要挥发性物质香茅醇(4.81%)、香叶醇(1.05%)、芳樟醇(1.83%)、石竹烯(1.23%)、α-蒎烯(15.06%)、月桂烯(1.70%)、β-蒎烯(2.63%)和莰烯(2.91%)。上述结果表明,混合叶片模拟组在一定程度上实现了玫瑰精油特征香气还原模拟的目标。

图3  混合模拟叶片组与大马士革玫瑰精油香气主要挥发物雷达图

Fig. 3  Radar image of the main volatile compoundsin the aroma of mixed group simulated leaves and Damascus rose essential oil

3 讨论

本研究从挥发物角度出发,研究利用香叶植物叶片模拟还原大马士革玫瑰精油香气的可能性。首先,由玫瑰精油主要挥发物初步确定柠檬草等11种香叶植物叶片作为混合材料;11种香叶植物HS-SPME-GC-MS检测结果表明,柠檬草、迷迭香、鄂茶10号、柠檬桉、石菖蒲、香蜂花、香叶天竺葵、丁香罗勒和玫瑰‘保白’这9种香叶植物叶片中含有目标挥发物,可作为混合植物候选材料;利用Matlab等数据分析软件,明确迷迭香、鄂茶10号、柠檬桉和香叶天竺葵叶片质量混合配比,模拟获得香茅醇、香叶醇、芳樟醇和石竹烯等玫瑰精油特征香气挥发物。

区别于现有香气模拟研究中较多地利用化学物质混合模拟,本研究以香叶植物叶片作为香气物质来源创新性地模拟玫瑰精油香气。与王维恩

30测定的玫瑰精油主要挥发性物质香茅醇和香叶醇的目标含量(27.25%和13.17%)相比,本研究中混合叶片组已经初步模拟获得香茅醇和香叶醇,但较目标香气含量较低,分别为4.81%和1.05%。另外,混合叶片组中还存在相对含量较高的香茅醛、桉叶油醇、乙酸龙脑酯、马鞭烯酮等挥发性物质,但上述物质并不是玫瑰精油的主要挥发物。此外,香叶植物叶片及玫瑰等芳香植物香气会受到季节和气候的影响,在一定程度上影响了挥发物成分的组32

关于香叶植物混合模拟玫瑰精油香气的相关研究未来需从以下几个方面进行改进与提升:(1)充分考虑挥发性物质间的相互转化与化学反应;(2)完善香叶植物混合物的评估系统;(3)加强香叶植物混合物提取技术研发,优化提取工艺。

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