Page 21 - 《华农农业大学学报》2020年第4期
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第 39 卷 第 4 期 华 中 农 业 大 学 学 报 Vol.39 No.4
2020 年 7 月 JournalofHuazhon gA g riculturalUniversit y Jul y2020 , 15~21
孔祥宇, 白向茹, 王利华, 等 . 基于功能化 Au@A g 纳米棒的表面增强拉曼光谱检测汞离子[ J ] . 华中农业大学学报, 2020 , 39 ( 4 ): 15G21.
DOI : 10.13300 / j .cnki.hnlkxb.2020.04.003
基于功能化 Au@Ag 纳米棒的表面增强拉曼光谱检测汞离子
孔祥宇 1 , 2 , 白向茹 , 王利华 , 曾令文 1 , 2
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1. 华中农业大学食品科学技术学院, 武汉 430070 ; 2. 武汉市农业科学院环境与安全研究所, 武汉 430070
摘要 建立了 1 种基于功能化 Au@A g 纳米棒( Au@A gNRs ) 的表面增强拉曼光谱( SERS ) 技术来实现溶
液中 H g 的定量检测. H g 存在下, 其与 Au@A gNRs表面的2 , 5G 二巯基 G1 , 3 , 4G 噻二唑( DMCT ) 发生配位作
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用引起 SERS检测探针聚集, 产 生“ 热 点” 效 应, 致 使 DMCT 在 1360cm 处 的 SERS 信 号 增 强.在 0.1~10
μ g / L 质量浓度区间内线性关系良好: Y=195.49384X + 1676.23663 ( R =0.991 ), 检出限为 17n g / L , 低于世界
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2+ 2+ 加 标 回 收 检 测, 回 收 率 为
卫生组织( WHO ) 规 定 饮 用 水 中 H g 的 限 量 ( 1 μ g / L ).在 实 际 水 样 中 进 行 H g
100.1%~106.5% , 相对标准偏差为 1.23%~7.99% .
关键词 Au@A g 纳米棒;汞离子检测方法;配位作用;表面增强拉曼光谱
中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1000G2421 ( 2020 ) 04G0015G07
汞 及 其 大 部 分 化 合 物 广 泛 存 在 于 水 和 土 壤 速度快、 所需样品少等优点, 进而在食品安全检测领
中 [ 1 ] .工厂污水的过量排放, 化石燃料的燃烧和垃 域居于独特的地位 [ 12 ] . Zou 等 [ 13 ] 通过将富含 T 碱
圾的焚烧导致了环境中汞的增加 [ 2 ] .汞 易 在 水 中 基的 适 配 体 修 饰 到 金 纳 米 粒 子 上 进 行 H g 2+ 的
富集, 且易 被 皮 肤、 呼 吸 道 和 消 化 道 吸 收, 破 坏 人 SERS 检测, 检测限为 1.0n g L , 但其检测探针的构
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体中枢神经系统并导致脑死亡 [ 3G4 ] .因此, 做好 水 建, 需借助 DNA 的功能化及拉曼信号分子的标记
中 H g 的检 测 工 作 对 人 体 健 康 具 有 十 分 重 要 的 等修饰过程, 检测过程相对复杂. Ma 等 [ 14 ] 使用甲
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意义. 巯咪唑和环糊精进行银纳米粒子的修饰, 得到功能
H g 的检测方法主要分为仪器分析检测和传 化的 SERS 探针检测水样中的 H g 2+ , 检出限为 0.1
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感分析检测.传统的仪器分析检测方法主要包括原 μ g L , 但银纳米粒子具有稳定性较差且容易聚集的
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子 吸 收 光 谱 法 ( AAS ) 、原 子 发 射 光 谱 法 劣势. 因 此, 找 到 一 种 易 于 操 作 且 性 能 稳 定 的
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( AES ) 、 原子荧光光谱法( AFS ) 和元素质谱法 H g 检测方法尤为重要.
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( EMS ) 等.仪器分析检测法在检测灵 敏度和准 本研究报道了一种基于 SERS 的 H g 检测方
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确度方面有较大优势, 但因其昂贵的设备要求、 复杂 法, 该方法使用 DMCT 功能化的 Au@A g 纳米棒
的样品前处理过程及较长的检测周期等 因素的限 ( Au@A gNRsGDMCT ) 作为 SERS 探针, 利用 DMG
制, 导致仪器分析检测法无法用于 H g 的现场、 快 CT 本身的拉曼信号及其与 H g 的强配位作用实
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速检测.传感检测技术如比色法 [ 9 ] 、 荧光分光光度 现 H g 的定量检测, 为实际样本中 H g 的定量检
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计法 [ 10 ] 、 电化学方法 [ 11 ] 和表面增强拉曼光谱法 [ 12 ] 测提供参考.
等在检测速度、 前处理过程等方面展现出显著优势.
1 材料与方法
表面增强拉曼光谱( surfaceGenhancedRamans p ecG
trosco pySERS ) 通过金、 银等贵金属材料大幅增强 1.1 试剂与仪器
,
目标物质的拉曼信号, 实现痕量物质的检测, 其除了 氯金酸( HAuCl 4 分析纯) 购自上海元鼎生物技
,
具有指纹谱图特征外, 还具有样品前处理简单、 检测 术公司( 中 国 上 海); 抗 坏 血 酸 ( ascorbicacid , AA ,
收稿日期: 2019G08G13
基金项目:国家自然科学基金项目( 31671933 );湖北省自然科学基金青年项目( 2019CFB408 )
孔祥宇, 硕士 . 研究方向: 食品加工与安全 .EGmail : 798790740@ qq .com
通信作者:曾令文, 博士, 研究员 . 研究方向:食品质量与安全 .EGmail : zen g _ lin g wen@ g ibh.ac.cn

